虽然涉及碳-碳双键的复分解反应，即烯烃复分解，在有机合成和材料科学中已经建立了广泛的应用，但在动力学上难以接近的碳-碳单键的直接复分解是极其罕见的。有鉴于此，美国芝加哥大学的董广斌等研究人员，研究提出了通过非张力C(芳基)–C(芳基)单键的分子间复分解反应实现正交交叉偶联。

本文要点

1）研究人员报告了一个钌催化的可逆C-C单键复分解反应，允许氧化还原和pH中性联芳基合成。

2）在导向基团的辅助下，非应变的同型联芳基化合物在空气稳定的钌(II)配合物的催化下进行芳基交换，生成交叉联芳基产物。

3）在典型的交叉偶联反应下反应的官能团，如卤素、硅基和硼酸基团，在复分解条件下是相容的。

4）机理研究揭示了一个有趣的“烯烃易位”途径，涉及一个意想不到的七配位、18电子封闭壳层中间体。

本文研究发现的独特的反应模式，有望启发更普遍的C-C单键复分解和正交交叉偶联反应的发展。

参考文献：

Jun Zhu, et al. Orthogonal cross-coupling through intermolecular metathesis of unstrained C(aryl)–C(aryl) single bonds. Nature Chemistry, 2021.

DOI：10.1038/s41557-021-00757-4

https://www.nature.com/articles/s41557-021-00757-4