碳氢化合物的高效分离是可持续石油化工品开发的核心要求。膜技术可以为各种分离过程提供一种高能效和高性价比的方法。基于周期性多孔材料的多晶薄膜- MOFs,因其具有精确控制的孔径大小且不容易受到塑化的影响,成为此类分离过程的理想候选材料。然而,MOFs基薄膜存在结构不稳定性,以及在较高进料压力下严重降低的选择性等问题,使其在工业相关条件下的大规模应用受到极大阻碍。
有鉴于此,阿卜杜拉国王科技大学Mohamed Eddaoudi教授等人,报告了一种通用的电化学定向组装策略,成功制备出用于碳氢化合物高效分离的多晶金属-有机骨架薄膜。
本文要点
1)通过电化学策略来控制配体的脱质子和交换过程,从而实现多核簇MOFs的无缺陷薄膜层可控组装,制备了一系列基于具有不同配体的 12 连接稀土或锆六核簇的面心立方金属-有机骨架膜。
2)特别地,所合成的基于富马酸盐(fum)的膜(Zr-fum-fcu-MOF和Y-fum-fcu-MOF)包含收缩型的三角形孔作为孔系统的唯一入口,能够实现丙烯/丙烷(C3H6/C3H8)和丁烷/异丁烷(nC4/iC4)混合物的分子筛高效分离。
3)将进料压力增加到 7 atm 的工业实用值,促进了总通量和分离选择性的提高。工艺设计分析表明,与传统的单一蒸馏工艺相比,对于丙烯/丙烷分离,这种采用面心立方富马酸锆基金属-有机骨架薄膜的混合膜蒸馏系统在分离丙烯/丙烷工艺中,可以将能量输入降低近90%,将成本降低约67%。
总之,该工作提出的电化学定向组装策略为大规模生产MOFs膜提供了优异前景,使其更接近实际应用。
参考文献:
Zhou, S., Shekhah, O., Jia, J. et al. Electrochemical synthesis of continuous metal–organic framework membranes for separation of hydrocarbons. Nat Energy (2021).
DOI: 10.1038/s41560-021-00881-y
https://doi.org/10.1038/s41560-021-00881-y