塑料的大规模生产带来了严重的环境代价。识别能够化学回收为单体 (CRM) 的塑料是创建可持续循环塑料经济的首要挑战。CRM将塑料垃圾直接转化为单体,实现了循环塑料经济,不仅可以减少对原料的需求,而且可以消除塑料垃圾的积累。聚缩醛是一种很有前途的CRM候选者,因为它们具有适合的热和化学稳定性。然而,目前通过阳离子开环聚合(CROP)方法生产的聚甲醛(POM)分子量低,缺乏有用的拉伸强度,这限制了塑料回收升级技术的发展。
有鉴于此,康奈尔大学Geoffrey W. Coates教授等人,通过采用商业卤甲基醚引发剂和溴化铟催化剂的最佳配对,实现了环缩醛的可逆失活CROP。
本文要点
1)确定了一种引发剂和路易斯酸催化剂体系,能够促进卤化物封端的聚缩醛的可逆失活,以实现分子量控制和高活性链端保留。用此方法合成了聚(1,3-二氧环烷)(PDXL),其具有高拉伸强度,可与某些商品聚烯烃相媲美。
2)筛选了一系列 MCln形式的商业路易斯酸催化剂,其中InCl3达到了最大转化率~85%。使用强酸催化剂解聚PDXL可以近乎定量地得到单体,回收率可以高达98%。
3)这种高效的聚合方法提供了一种坚韧的热塑性塑料,可以进行选择性解聚成单体。今后的研究目标包括,进一步改善PDXL和其他支持CRM的聚缩醛的性能,探索合适的稳定剂,以提高PDXL的氧化性和化学稳定性。
参考文献:
Brooks A. Abel et al. Chemically recyclable thermoplastics from reversible-deactivation polymerization of cyclic acetals. Science, 2021.
DOI: 10.1126/science.abh0626
http://doi.org/10.1126/science.abh0626