尽管人们已经广泛探索了金属−有机骨架（MOF）的电化学合成，但其涉及到间接途径，包括固体金属电极的阳极溶解或使用界面氧化还原化学来生成碱基当量并驱动MOF组装。这些方法在范围上比较有限，前者依赖于使用由要并入MOF的金属离子组成的阳极，而后者依赖于金属/配体溶液与随后被氧化或还原的probase的相容性。
近日，特拉华大学Joel Rosenthal，Eric D. Bloch报道了通过不依赖于阳极的溶解或碱等价物的电化学合成，而是溶解在溶液中的金属阳离子直接电化学氧化以触发形成高质量的Fe(III)基MOFs。
文章要点
1）Fe(II)在+0.75 V（vs Ag/Ag+）下的含2,6-叶氨酸和对苯二甲酸的溶液中氧化得到高结晶度的Fe-MIL-101。通过控制电位电解，羧基功能化的ITO可直接在修饰电极表面生长Fe-MIL-101。
2）研究发现，这种电合成方法可以提供在环境条件下具有高比表面积的结晶MOF样品，并且避免了传统溶剂热MOF合成通常所需的高温、长反应时间和高压容器。此外，由于FeIII/II型氧化在电极表面附近发生，导致骨架的形成，因此电合成方法适合于直接在羧基修饰电极上生长MOF膜。
3）此外，电合成方法还可以实现新型金属氧化物材料的高通量制备，在惰性电极上以多孔晶膜的形式生长提供了一种可以方便地从反应混合物中取出样品进行光谱分析和/或X射线衍射分析的方法。此外，直接MOF电合成的简便性也应该适用于更大规模的材料制备，避免了不需要的副产物和溶剂分解途径。
参考文献
Wenbo Wu, et al, Facile and Rapid Room-Temperature Electrosynthesis and Controlled Surface Growth of Fe-MIL-101 and Fe-MIL-101-NH2, ACS Cent. Sci., 2021
DOI: 10.1021/acscentsci.1c00686
https://doi.org/10.1021/acscentsci.1c00686
