自由基在有机合成化学、材料化学、生物化学等领域中都是非常重要，在一些有机自由基相关的有机化学反应，自由基是关键的反应中间体。经典方法中通过有机卤化物产生自由基具有显著缺点，比如卤化物的高毒性、反应条件严苛等问题。前芳烃化合物在金属催化、非金属催化自由基转化领域能够作为非常有效的试剂，这种前芳基化合物的合成可以通过抓H反应、单电子还原、单电子转移氧化等反应方法合成得到。这些反应为自由基参与的有机合成化学提供了更多机会，为发展选择性、温和条件反应提供经验。这种前芳烃试剂在生物体系中同样展示了应用前景。

有鉴于此，明斯特大学Armido Studer等综述报道前芳烃化合物，包括碳自由基/杂原子自由基前体分子，用于自由基有机合成领域的相关进展。

本文要点：

（1）

作者展示了1,4-环己二烯、二氢烟酰胺、1,4-二氢吡啶、4-位点修饰的Hantzsch酯、吡啶盐、苯并噻唑啉等能够简单方便的转变为前芳基自由基物种，用于氢原子转移、自由基官能团转移。

（2）

1,4-二氢吡啶、二氢烟酰胺能够与合适的受体形成复合物，形成的供体-受体复合物能够通过分子内电子转移过程，生成含有前芳烃结构的自由基对。

（3）

作者对这些反应方法学生成反应性自由基物种的机理，提出了芳基化是形成前芳基自由基物种的驱动力。此外，很多前芳基自由基试剂含有较弱活化程度的C-H键，因此能够在C自由基还原反应中作为H原子供体。

参考文献

Anup Bhunia, Armido Studer*, Recent advances in radical chemistry proceeding through pro-aromatic radicals, Chem 2021

DOI: 10.1016/j.chempr.2021.03.023

https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S245192942100173X