锂(Li)金属具有超高的理论容量和低的电化学电位,有望成为下一代负极材料。然而,伴随着不可逆的Li损耗和安全问题,枝晶生长失控对锂金属电池(LMBs)的发展造成了严峻挑战。
近日,中科院上硅所李驰麟研究员报道了提出了一种以阴离子Keggin多金属氧酸盐(POM)簇为“核”,以离子液体(IL)中含N的阳离子为“壳”的新型“核-壳”添加剂来稳定LMBs的策略。
文章要点
1)研究发现,在醚基电解液中,悬浮的POM衍生络合物容易被吸附在负极突起周围,并引发憎锂排斥机制,使Li+重新分配均匀化。逐渐释放的带负电荷的POM“核”将富集Li+,并与Li共同组装。这种Li+排斥-富集协同作用可以实现致密Li沉积,强化固体电解质界面(SEI)。此外,通过密度泛函理论(DFT)计算验证了排斥-富集协同机制。
2)实验结果显示,该缓释添加剂可使Li||Li对称电池在3和5 mA cm-2的大电流密度下,循环分别长达500 和300 h以上。此外,该添加剂还可兼容高电压Li||LiNi0.8Co0.15Al0.05O2(NCA)电池。即使在NCA负载量高达20 mg cm-2的情况下,含添加剂的Li||NCA电池仍能在2.6 mA cm-2下循环100次以上。
参考文献
Junwei Meng, et al, Li+ Repulsion-Enrichment Synergism Induced by “Core-Shell” Ionic Complexes to Enable High-Loading Li Metal Batteries, Angew. Chem. Int. Ed., 2021
DOI: 10.1002/anie.202108143
https://doi.org/10.1002/anie.202108143