惰性C(sp³)-F化学键的选择性官能团化合成制备医药活性芳基二氟甲基化化合物非常吸引人的路线，其中比较可能的合成路线是过渡金属催化进行ArCF₃分子的氧化加成进行交叉偶联，该方法能够通过价格合理大量存在的反应物出发合成。

有鉴于此，中科院上海有机所张新刚等报道了一种未曾预料的激发态Pd催化方法学，在温和反应条件中通过Pd催化剂和光催化过程进行催化转化反应，能够将广泛的芳基硼酸、芳基三氟甲基化合物转化为目标产物。

本文要点：

（1）

反应优化条件。以芳基三氟甲基试剂、芳基硼酸作为两种反应物，以Pd(^tBu₂PhP)₂Cl₂/Xantphos作为催化剂体系，加入K₃PO₄，在60 ℃的THF溶剂中蓝光光催化反应，合成二氟甲基双芳基产物。

（2）

初始的反应机理研究。结果显示该反应通过激发态Pd(0)驱动ArCF₃分子通过单电子转移过程进行C(sp³)-F键的氧化加成，从而实现活化C(sp³)-F键。

参考文献

Yun-Cheng Luo, Fei-Fei Tong, Yanxia Zhang, Chun-Yang He, and Xingang Zhang*, Visible-Light-Induced Palladium-Catalyzed Selective Defluoroarylation of Trifluoromethylarenes with Arylboronic Acids, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c07459

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c07459