有机硼广泛应用于交叉偶联化学反应方法学，氢硼化反应是合成有机硼试剂的重要方法，在过去一些年间，人们发现HBPin能够很好的用于有机合成，因为HBPin具有非常好的稳定性，容易操作。由于双烷氧基硼烷的稳定性非常高，导致烯烃硼氢化反应难以实现。

有鉴于此，维也纳工业大学Karl Kirchner等报道一种Mn(I)催化端基烯烃进行氢硼化反应，能够催化端炔分子与HBPin反应生成1,2-二硼基化产物的方法学。当反应物分子为端基烯烃，该反应通过反马氏规则的形式进行氢硼化过程进行反应；当端炔作为反应物，该反应能够实现优异的反式1,2-选择性。

本文要点：

（1）

作者筛选催化剂的结构，发现催化活性最好的催化剂结构为双膦修饰的Mn(I)，fac-[Mn(dippe)(CO)₃(CH₂CH₂CH₃)]。催化反应从CO分子插入Mn-烷基化学键生成催化剂的酰基中间体开始，随后当与反应物为烯烃，能够对HBPin进行切断B-H键；当反应物为炔烃，能够进行快速的C-H键切断。因此反应过程中分别生成催化活性Mn(I)-硼基结构、Mn(I)-炔基活性催化剂，[Mn(dippe)(CO)₂(BPin)]、[Mn(dippe)(CO)₂(C≡CR)]。

（2）

该反应表现了非常广泛的芳基烯烃、脂肪基烯烃、炔烃兼容性。通过相关实验数据、DFT计算等进行反应机理研究，验证当反应为炔烃，不加入另外的受体反应物，反应通过双氢H₂释放进行。

参考文献

Stefan Weber, Daniel Zobernig, Berthold Stöger, Luis F Veiros, Karl Kirchner*, Hydroboration of Terminal Alkenes and trans‐1,2‐Diboration of Terminal Alkynes Catalyzed by a Mn(I) Alkyl Complex, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202110736

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202110736