羰基化合物及其衍生物是重要的天然产物分子、药物活性分子结构单元,此外对于合成复杂分子非常关键。合成此类羰基化合物分子的方法学通常以过渡金属催化进行,并且在学术界和工业界都得到广泛的关注和应用。但是目前大多数的方法需要贵金属催化剂(Pd,Rh,Ru,Ir等),需要以易燃性的CO作为羰基化试剂。
因此,通过价格上更加便宜的Ni作为催化剂,目前受到了较多关注。Ni催化反应过程中避免在较多CO条件中生成Ni(CO)4逐渐得以解决,比如通过加入Zn还原剂、Co或Ni催化剂,能够在反应过程中通过氯甲酸乙酯(ClCO2Et)分解原位生成CO是一种非常安全和有效的方法,能够避免使用不安全的易燃性CO气体。
有鉴于此,南京大学朱少林等报道Ni催化方法学进行多组分的区域选择性、对映选择性偶联反应方法学,该反应得以通过次序进行的氢甲酰化、羰基化过程,将简单易得的烯烃转化为含有不对称碳原子的羰基化合物。
参考文献
Jian Chen and Shaolin Zhu*, Nickel-Catalyzed Multicomponent Coupling: Synthesis of α-Chiral Ketones by Reductive Hydrocarbonylation of Alkenes, J. Am. Chem. Soc. 2021
DOI: 10.1021/jacs.1c07851
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c07851