开发化学可回收聚合物是垃圾填埋和焚烧的绿色替代品,为循环材料经济提供了闭环战略。然而,化学可回收聚合物的合成仍然受到某些基本限制的困扰,包括单体的环化性和可聚合性之间的权衡,以及聚合物的解聚性和性能之间的权衡。有鉴于此,中国科学院长春应用化学研究所的陶友华等研究人员,从二硫内酯与双内酯探明了O到S取代可实现相互冲突的环化性、聚合性和可回收性。
本文要点
1)研究人员描述了微妙的O到S取代,从丰富的原料α-氨基酸衍生的二硫内酯单体可以展示出不同于双内酯的诱人的化学性质,包括加速环闭合、增强的动力学聚合性、高解聚性和选择性,因此,构成了一类独特的聚硫酯材料,具有可控的分子量(高达100.5 kDa)、无规但高结晶度、结构多样性和完全的化学可回收性。
2)该聚硫酯通过具有一系列不同寻常的期望性能,包括易于从普遍存在的原料中制备单体,以及高聚合性、结晶性和物理化学性能的精确可调性,很好地解决了开发化学可回收聚合物的巨大挑战,以及高解聚性和选择性。
3)计算研究解释了为什么聚合物主链的O到S改性能够平衡理想但相互矛盾的性能整合到一个聚合物结构中。
参考文献:
Yanchao Wang, et al. O-to-S Substitution Enables Dovetailing Conflicting Cyclizability, Polymerizability, and Recyclability: Dithiolactone vs Dilactone. Angewandte Chemie, 2021.
DOI:10.1002/anie.202109767
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202109767