金属催化交叉偶联是有机合成的主要方法,广泛用于C-C键的形成,特别是在不饱和支架的生产中。然而,使用天然sp3杂化官能团(如醇)的烷基交叉偶联仍然相对不足。特别是,一种用于醇的直接脱氧偶联的稳健且通用的方法将对有机合成领域产生重大影响。游离醇直接脱氧交叉偶联的一般方法必须克服几个挑战,最显著的是强C–O键的原位裂解,同时将允许获得大量商用、结构多样的醇作为偶联伙伴。有鉴于此,美国普林斯顿大学的MacMillan, David W. C.等研究人员,报道了金属催化光还原策略使醇脱氧芳基化。
本文要点
1)研究人员在该文中报道了一种基于metallaphotoredox反应的交叉偶联平台,其中自由醇被N-杂环卡宾盐原位活化,用于与芳基卤化物偶联伙伴形成碳-碳键。
2)该方法温和、稳健、选择性好,最重要的是,能够适应广泛的伯、仲、叔醇以及医药相关的芳基和杂芳基溴化物和氯化物。
3)该转变的力量已经在许多复杂的环境中得到证明,包括紫杉醇的后期功能化和抗糖尿病药物Januvia的模块化合成。
本文研究的技术代表了原位乙醇活化与过渡金属催化相结合的通用策略。
参考文献:
Zhe Dong, et al. Metallaphotoredox-enabled deoxygenative arylation of alcohols. Nature, 2021.
DOI:10.1038/s41586-021-03920-6
https://www.nature.com/articles/s41586-021-03920-6