用于可充电锌-空气电池的碳基电催化剂不仅需要对氧还原(ORR)和析氧反应(OER)具有出色的双功能电催化活性,而且需要较高的石墨化度才能保持良好的稳定性。
近日,南京信息科技大学张明道教授,南京航空航天大学Jianping He,北京化工大学胡传刚教授报道了提出了一种简便的方法,可以在不减少外部环境的情况下,通过单一前驱体钴普鲁士蓝类似物(PBA)的固态热解转化过程,快速合成一种嵌入金属钴颗粒的氮掺杂碳纳米管(Co@N-CNT)。
文章要点
1)X射线吸收光谱和高分辨透射电子显微镜(TEM)观察结果表明,CNTs中不存在Co单原子中心,但Co以纳米粒子的形式存在,并局限在CNTs的尖端。由于Co颗粒的催化石墨化作用,非晶态碳的生成受到抑制,而N掺杂的CNT优先生成,并被确认为“尖端-生长”模式。
2)制得的Co@N-CNT催化剂在碱性介质中表现出与工业Pt/C和RuO2相当的双功能(ORR/OER)电催化活性。此外,得益于合理的纳米结构设计,Co@N-CNT催化剂还表现出优异的耐久性,优于贵金属催化剂。同时,研究人员还开发了一种电化学刻蚀方法来去除针尖中的Co粒子,结果发现其对ORR和OER的高活性至关重要。
3)密度泛函理论(DFT)计算进一步证实了Co@N-CNT催化剂中Co@石墨N-C是最佳的ORR活性中心,而Co@吡啶基N-C则对OER活性贡献最大。因此Co@N-CNT催化剂具有优异的双功能活性,可作为可充电锌-空气电池的正极催化剂,具有较高的功率密度和较长的循环寿命。
参考文献
Li Song , Haiyun Fan , T ao Wang , T engfei Xiang , Mingdao Zhang , Chuangang Hu , Wei Zhou , Jianping He , Facile synthesis of Co, N enriched carbon nanotube and active site identifications for bifunctional oxygen reduction and evolution catalysis,Energy Storage Materials(2021)
DOI: 10.1016/j.ensm.2021.09.009
https://doi.org/10.1016/j.ensm.2021.09.009