M. Christina White等JACS:多氯酞菁Mn(III)催化选择性烯丙基C-H键胺基化
纳米技术 纳米 2021-09-14

烯丙基C-H化学键在各种有机分子中广泛存在,在有机分子中引入氮原子能够改变生物学性质。分子间烯丙基胺基化反应方法具有较高的挑战,因为面临着需要克服反应性和选择性,通常在过量反应物分子中进行反应并且得到混合产物,而且重要的烯烃(比如环状烯烃)无法作为反应底物。

有鉴于此,伊利诺伊大学M. Christina White等报道发展一种多氯化酞菁锰催化剂[Mn(III)(ClPc)]能够对多达32种环状/链状烯烃的烯丙基位点C-H键胺基化,对底物含有碱性氨基或者竞争性位点的底物进行烯丙基、醚基、苄基胺基化。

本文要点:

(1)

反应情况。以烯烃作为反应物,[Mn(III)(ClPc)]作为催化剂,加入AgSbF6,PhI=NTces作为胺基化试剂,在40 ℃苯溶剂中进行反应,加入5 Å分子筛在Ar气氛保护中进行烯丙基胺基化。

(2)

应机理研究发现,这种[Mn(III)(ClPc)]优秀的催化反应选择性来自这种催化剂具有亲电、大体积,以及该反应通过多步催化反应机理。作者展示了反应能够对5种不同天然产物分子进行后期官能团化修饰,达到>20:1的位点、区域、对映立体选择性。

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参考文献

Takafumi Ide, Kaibo Feng, Charlie F. Dixon, Dawei Teng, Joseph R. Clark, Wei Han, Chloe I. Wendell, Vanessa Koch, and M. Christina White*, Late-Stage Intermolecular Allylic C–H Amination, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c06335

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c06335


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