调整金属基催化剂的电子结构,可以优化催化剂的催化活性。然而,由于单一原子的电子结构不变,而且很难达到定制合金颗粒的尺寸限制,在原子尺度上精确地调制其电子结构仍然具有挑战性。
近日,中国石油大学(北京)Ying Yang,燕山大学孙科举教授,北京工业大学李昂报道了通过热解具有可调Ru含量的ZIF67,合成了一种RuCo单原子合金(SAA)催化剂,其具有精确定制的限制在Co晶格中的富电子Ru原子。
文章要点
1)研究人员通过像差校正扫描透射电子显微镜、高能X射线衍射、X射线光电子能谱和X射线吸收精细结构等多种表征手段对RuCo SAAs的结构进行了研究。
2)实验结果表明,Ru原子含量较高的RuCo SAAs具有较高的乙酰丙酸(LA)加氢制γ-戊内酯的催化活性,其周转频率最高可达3500 h−1,是目前最先进的5 wt% Ru/C催化剂的27倍,远高于缺电子的Ru单原子和含Ru合金颗粒。
3)实验研究和计算模拟相结合的结果表明,出色的催化活性来源于本征RuCo SAA活性中心,其中富电子的Ru单原子促进了C=O/H2的吸附和解离,特别是促进了LA加氢制γ-C,是LA加氢的速率决定步骤。
这项研究将有助于在原子尺度上精确调整电子结构,并为开发用于生物质转化的SAA催化剂提供一定指导。
参考文献
Shuai Shao, et al, Electron-Rich Ruthenium Single-Atom Alloy for Aqueous Levulinic Acid Hydrogenation, ACS Catal.2021
DOI: 10.1021/acscatal.1c03004
https://doi.org/10.1021/acscatal.1c03004