Co单原子(CoSA)催化剂的Co-N4部分由于较差的O2活化,通常表现出不理想的氧还原反应(ORR)催化活性。
近日,厦门大学孙世刚院士,姜艳霞教授,Jian Yang报道了采用两步法在酸性介质中合成了具有出色ORR性能的Co-N-C电催化剂。
文章要点
1)首先通过SiO2辅助形状控制构建了催化剂的初步结构,以便将局部纳米结构和介孔率引入催化剂中。随后进行了金属有机气体掺杂处理,形成了CoNP-CoN4复合位点,有效增加了总Co-N4密度。最后,d-(CoNP/CoSA-N-C)催化剂表现为表面呈凹面的立方体,外层有一定的局部曲率和变形。此外,该催化剂还具有足够的CoNP-CoN4复合中心密度和良好的介孔性能。在电化学测试中,其半波电位可达约0.83 V, 同时具有良好的ORR耐久性。
2)理论研究表明,CoNP-CoN4复合位点和变形后的CoN4均能增强O2的活化。此外,CoNP-CoN4复合位点可以抑制H2O2的形成,增强自由基氧的吸附,大大减少碳层侵蚀,以提高催化活性和耐久性。此外,由于催化剂具有较高的介孔结构,因此在活性位上表现出更多的三相边界,从而提高了O2和电荷传输效率。
3)实验结果表明,设计的PEMFC具有出色的功率密度,Pmax-H2-O2接近1.207 W cm-2。因此,这项研究工作所涉及的概念、方法和结论可以为无PGM催化剂的设计和合成提供指导,以实现PEMFC应用的重大改进。此外,为了实现这种低成本、高活性的M-N-C催化剂的最终应用,还需要对燃料电池MEA处的ORR性能进行更深入的研究。
参考文献
Xiaoyang Cheng, et al, Nano-geometric deformation synergistic Co nanoparticles&Co-N4 composite site for proton exchange membrane fuel cells, Energy Environ. Sci., 2021
DOI: 10.1039/D1EE01715B
https://doi.org/10.1039/D1EE01715B