近些年，为了实现氧化还原中性条件进行催化反应，人们发展了以Au(I)/Au(III)氧化还原过程进行Ar-X (X=Br, I)氧化加成，同时人们对Au(I)催化反应机理并不很理解。而且设计高催化反应活性的Au催化剂比较困难，而且与Au催化剂合适的配体比较少。为了设计更好的催化剂，人们需要对Au催化反应中的氧化加成步骤深入理解。在Rh，Ir，Pd，Pt金属催化剂的催化反应机理中，在Ar-X的氧化加成反应中，通过三中心原子过渡态，同时当位阻效应较小的富电子不饱和中心表现了更好的催化反应活性。

有鉴于此，布里斯托大学Christopher A. Russell、利物浦大学John Bower等报道进行理论计算、实验方法结合，发现芳基碘化物与[bipyAu(C₂H₄)]⁺复合物进行不常见的氧化加成反应，该催化反应体系是一种模块化的反应体系，因此能够考察催化剂结构对催化反应机理的影响。

本文要点：

（1）

理论计算研究了阳离子Au、中性Pd(0)或者Pt(0)与2,2′-联吡啶配体形成的配合物催化活性，发现几种催化剂表现类似的催化反应机理，但是第十族金属（Pd, Pt）在氧化加成反应具有热力学的显著优势。

（2）

通过实验研究了Au、Pd催化剂的区别：通过研究反应速率与电子结构、立体结构之间的关系，发现电子浓度较低的配体展示了更高的氧化加成反应速率；与之相对应的，发现电子浓度较高的芳基碘化物具有更快的反应速率。作者在Au(I)催化反应过程中发现不稳定的联吡啶配体发生部分解离，这种现象与说明其机理与Pd的催化机理不同，这个现象说明Au作为催化剂有望实现新型催化转化方法学。

参考文献

Jamie A. Cadge, John Bower*, Christopher A. Russell*, A Systematic Study of the Effects of Complex Structure on Aryl Iodide Oxidative Addition at Bipyridyl-Ligated Gold(I) Centers, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202108744

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202108744