环氧乙烷是重要的有机合成结构单元，环氧乙烷结构能够从烯烃得到，通过大量不同亲核试剂开环生成广泛的衍生物。由于不对称催化环氧化反应方法学的发展合成了多种多样的不对称环氧化物分子。同时，手性催化剂控制进行环氧乙烷结构不对称开环反应是实现对映选择性合成的重要手段。目前通过杂原子中心亲核试剂，比如水、叠氮、氰化物等能够实现该反应方法学。目前通过有机锂或者有机镁试剂能够进行不对称催化构建C-C化学键，但是该反应过程面临着反应条件苛刻，官能团兼容性较差的缺点。而且，目前能够通过手性环氧乙烷底物通过通过立体选择性开环进行动力学拆分。因此发展手性催化剂调控实现消旋环氧化物的立体汇聚合成C-C化学键的方法学具有重要意义。

有鉴于此，普林斯顿大学Abigail G. Doyle等报道通过Ni/光催化协同催化体系，通过苯乙烯氧化物与芳基碘化物之间实现了对映选择性还原偶联。该反应能够通过消旋的环氧化物作为反应物，以立体汇聚反应方式生成对映富集的2,2-双芳基醇。作者通过多元线性回归（MVLR）方法对29个双恶唑啉（BiOx）和双咪唑啉（BiIm）配体分析，展示了配体电子结构与反应的对映选择性之间关系，发现给电子效应增强导致反应具有更高的ee值。

本文要点：

（1）

反应情况。以苯乙烯氧化物、芳基碘化物作为反应物，以NiBr₂·diglyme/双恶唑啉作为催化剂体系，4CzlPN作为有机光催化剂，MgCl₂添加剂，5倍量三乙胺，在THF溶剂中进行光催化反应。

（2）

通过实验和理论计算方法开展机理研究，说明该反应方法学中还原消除步骤是决定对映选择性的关键步骤，而且发现配体的电子结构变化导致过渡态结构变化。本文研究结果说明，建立数值模型有助于理解Ni催化体系、Ni/光协同催化体系中手性配体调控手性反应立体选择性的作用。

参考文献

Sii Hong Lau, Meredith A. Borden, Talia J. Steiman, Lucy S. Wang, Marvin Parasram, and Abigail G. Doyle*, Ni/Photoredox-Catalyzed Enantioselective Cross-Electrophile Coupling of Styrene Oxides with Aryl Iodides, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c08105

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c08105