打破晶体结构的对称性可以实现偶数阶非线性活动,包括二次谐波生成 (SHG)。新兴的手性杂化有机-无机金属卤化物具有独特的光学和电子特性以及灵活的晶体结构,使其成为一类很有前途的非线性光学材料。然而,由于缺乏对共振增强和三次谐波产生(THG)的研究,它们的非线性响应性能目前不如传统的非线性晶体。华中科技大学Li Yao和Jian Wang等人设计了具有自然非对称结构的手性杂化卤化铋以实现 SHG。
本文要点:
1)这些手性化合物保持一维晶体结构以产生强自由激子、宽自陷激子 (STE) 和离散带能级,从而促进SHG和THG磁化率的共振增强。
2)该新型手性薄膜表现出优异的有效SHG磁化率(在1550 nm 波长下,χ(2) ∼ 130.5 pm V-1 ),超过了参考的商业 LiNbO3(χ(2) ∼ 83.4 pm V-1)单晶薄膜。
3)此外,手性薄膜的THG强度甚至高于它们的SHG强度,有效的 THG 磁化率(χ(3))在 1550 nm 处为 ~9.0× 106 pm2 V-2(对照组单层WS2的37倍)。高SHG和THG性能表明这些一维手性混合卤化铋在非线性光学应用中的前景广阔。
Li Yao, et al. Strong Second- and Third-Harmonic Generation in 1D Chiral Hybrid Bismuth Halides,J. Am. Chem. Soc. 2021
https://doi.org/10.1021/jacs.1c06567