通过过渡金属催化方法和不对称对合适离去基团的烯丙基进行取代进行安装官能团的相关反应方法学在有机化学合成领域具有广泛的应用前景，但是目前进行烯丙基C(sp3)-H对映选择性官能团化非常困难。

有鉴于此，上海有机化学研究所林国强、何智涛等报道了一种方法学，解决了长期以来难以处理的对映选择性烯丙基C(sp³)-H键官能团化。该反应方法学中通过Pd-H催化进行链行走和烯丙基C(sp³)-H取代，该反应能够对广泛的非环状非共轭结构双烯烃进行烯丙基C-H键官能团化，产率最高达到93 %，对映选择性达到98:2 er，实现了100 %的原子经济性。

本文要点：

（1）

反应情况。以非共轭的直链式双烯烃作为底物，丙二酸二乙酯作为亲核试剂，5 mol % [Pd(ally)Cl]₂/不对称二茂铁催化剂体系，5 mol % NaBAr^F₄，加入Et₃N，在60 ℃中进行反应。

（2）

作者通过考察反应底物的不同pK_a与催化反应之间的关系，提出了该反应方法学合适可信的亲核试剂和控制该反应的因素。进一步的，作者对产物进行进一步转化安装对映纯度骨架结构，展示了该反应方法的应用潜力。进一步的作者研究了该反应的机理，验证了该反应PdH是实现烯丙基不对称官能团化反应的原因。

参考文献

Chen, YW., Liu, Y., Lu, HY. et al. Palladium-catalyzed regio- and enantioselective migratory allylic C(sp³)-H functionalization. Nat Commun 12, 5626 (2021).

DOI: 10.1038/s41467-021-25978-6

https://www.nature.com/articles/s41467-021-25978-6