Ni催化还原交叉偶联反应是构建C-C化学键的重要方法，其中不对称还原交叉偶联反应是一种快速有效的策略，通过烯烃的不对称还原交叉偶联生成两个C-C化学键能够方便的合成复杂结构含有立体结构中心有机分子。其中，对映选择性合成含有多氟烷基的有机分子对材料科学、农药、医药化学非常重要。因此发展通过还原交叉偶联反应方法学构建手性氟化有机分子具有较大吸引力。作者近期发展了Ni/光催化协同催化反应方法学，实现了α-氯硼酸酯、芳基卤化物之间对映选择性还原交叉偶联。

进一步的，作者设计以市售多氟烷基碘化物、烯基硼酸酯作为反应物，通过原子转移自由基加成（ATRA）反应，可能实现以简单方便的方法构建多氟烷基化α-碘硼酸酯。

有鉴于此，同济大学徐涛等报道一种Ni催化还原交叉偶联反应方法学，通过简单易得的多氟烷基α-碘化硼酸盐作为反应物中间体合成手性多氟烷基硼酸酯，该反应方法具有反应条件简单，兼容广泛芳基碘化物的优势，以较高的对映选择性合成了多氟烷基硼酸酯化物。

本文要点：

（1）

反应情况。以α-碘多氟烷基硼酸酯、芳基碘化物作为反应物，NiBr₂(DME)/不对称二恶唑酮作为催化剂体系，加入2倍量Zn还原剂，1.5倍量四丁基氯化铵作为含氯的添加剂促进催化剂进行循环催化，在DME溶剂和室温条件进行催化反应，合成了不对称多氟烷基修饰的硼酸酯。反应结束后加入H₂O₂/NaOH继续反应能够保持产物对映选择性，将硼酸酯转变为不对称醇。

（2）

与目前实用碘盐添加剂提高底物活化反应速率的现象不同，作者通过系统性的研究不同添加剂对反应速率的影响，发现Cl^-能够促进Ni催化还原促进该反应的进行。

参考文献

Dong Wang and Tao Xu*, A Pivotal Role of Chloride Ion on Nickel-Catalyzed Enantioselective Reductive Cross-Coupling to Perfluoroalkylated Boronate Esters, ACS Catal. 2021, 11, 12469–12475

DOI: 10.1021/acscatal.1c03265

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c03265