将锂(Li)封装在单个纳米胶囊内的受限空间中,对于开发高性能的Li金属负极非常有趣,也非常必要。
近日,厦门大学王鸣生教授报道了从机理上阐明了Li的封装及其在一维封闭空间中的受限生长动力学。
文章要点
1)碳壳具有双重作用,提供几何/机械约束和电子/离子传输通道,从而深度改变Li的生长模式。Li的生长/溶解是通过自由表面原子的添加/去除,通过Li+在电场方向上沿壳层的扩散而发生,从而形成了特殊的Li结构,如多晶纳米线和独立的二维超薄(1-2 nm)Li膜。这种受限的前沿生长过程主要由Li{110}或{200}生长面主导,不同于纳米管外单晶Li枝晶的根部生长。
2)控制实验表明,足够的氮/氧掺杂使Li具有高的亲硫性和渗透性,这对Li在碳质纳米胶囊中的稳定包裹至关重要。基于第一性原理的计算表明,N/O掺杂可以降低Li+渗透的扩散势垒,并通过形成低能Li/C界面的能量最小化来促进Li的填充。
参考文献
Ping Wei, et al, Nano-Encapsulation and Confined Growth Kinetics of Lithium Crystals in One-Dimensional Carbon Hosts, Adv. Mater. 2021
DOI: 10.1002/adma.202105228
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/adma.202105228