固体聚合物电解质(SPEs)在10-7~10-5 S cm-1范围内极低的室温离子电导率严重限制了其在固态金属锂电池(LMB)中的实际应用。
近日,清华大学深圳国际研究生院贺艳兵报道了首次研究了一种作为SPEs的独特的poly(vinylidene fluoride-co-trifluoroethylene-co-chlorotrifluoroethylene)(P(VDF-TrFE-CTFE))弛豫铁电体(RFE)聚合物。
文章要点
1)研究发现,与ɛr为9的常规PVDF相比,介电常数(ɛr)为44的P(VDF-TrFE-CTFE)对锂离子具有较强的溶剂化能力,这促进了LiN(SO2CF3)2的解离,形成了更多的自由电荷载流子,提高了它们的迁移率。
2)P(VDF-TrFE-CTFE)基SPE在25 °C时的离子电导率为3.10×10-4 S cm-1,活化能(0.26 eV)比PVDF基SPE(1.77×10-5 S cm-1和0.49 eV)低得多。
3)PVDF与P(VDF-TrFE-CTFE)或BaTiO3等介质填料的混合进一步证实,ɛr较大的混合电解质具有较高的离子电导率。
4)构建的 P(VDF-TrFE-CTFE)基SPE与锂金属负极和正极具有紧密的界面,从而确保了循环过程中界面电阻的稳定。使用P(VDF-TrFE-CTFE) 基SPE的LiFePO4/Li和LiNi0.8Co0.1Mo0.1O2/Li电池在25 °C下表现出稳定的循环性能。
这项工作提出了一种新的策略,开辟了一个新的研究领域,即通过大幅度提高聚合物的ɛr来构建具有高离子电导率的SPE。
参考文献
Yan-Fei Huang, et al, Relaxor Ferroelectric Polymer with Ultrahigh Dielectric Constant Largely Promotes the Dissociation of Lithium Salts to Achieve High Ionic Conductivity, Energy Environ. Sci., 2021
DOI: 10.1039/D1EE02663A
https://doi.org/10.1039/D1EE02663A