亚稳态晶体结构因其在各个领域的应用而备受关注,相比较而言,其向热力学结构的相变很少引起人们的兴趣。在纳米晶体的情况下,这种放热相变可在有限的表面积内释放出高能量,并在短时间内重建表面原子排列。因此,当提供某些元素时,这种高能纳米表面可能会产生新的晶体结构。
有鉴于此,韩国庆北大学Sang-Il Choi,岭南大学Young-Sang Youn,江原大学Hyung-Kyu Lim报道了成功地合成了一种直接在碳载体上生长的Ruccp纳米晶(Ruccp/C),并对其进行了退火处理,以诱导其向hcp结构的相变(RuΔc→h/C)。制备的Ruhcp/C纳米晶,经退火处理后不会发生相变(RuΔhcp/C)。
文章要点
1)原位高分辨透射电子显微镜(HRTEM)和高温X射线衍射(HT-XRD)分析表明,在密排体系中,由于允许原子滑移,Ruccp(111)晶面在相变过程中转变为Ruhcp(002)晶面。HRTEM和高分辨率光电子能谱(HRPES)分析表明,放热相变后,RuΔc→h/C表面生成了一个新的RuCX(X<1)相。
2)在碱性介质中的析氢反应(HER)活性和稳定性测试表明,RuΔc→h/C表面的RuCX相表现出比Ruccp/C, Ruhcp/C, RuΔhcp/C和商品化Ru/C催化剂更好的性能。
3)密度泛函理论(DFT)计算证实了实验结果,即RuCX相具有极高的碱性HER催化活性,其暴露了优化的氢结合自由能(ΔGH)的双官能位,并增强了水解离能力。
研究结果表明,在Ru纳米表面插入原子碳可以促进新型催化剂材料的发展,使其在碱性介质中具有更出色的催化性能。
参考文献
Jeonghyeon Kim,Crystal Phase Transition Creates a Highly Active and Stable RuCX Nanosurface for Hydrogen Evolution Reaction in Alkaline Media, Adv. Mater. 2021
DOI: 10.1002/adma.202105248
https://doi.org/10.1002/adma.202105248