Lewis酸被认为是电子对受体,在各种硼烷中,碳正离子类似结构的硼原子表现出三配位和电中性。2006年开始,人们发现了FLP因此发展了大量种类三价硼物种分子,但是目前此类分子的应用并未得到很好的发展。
近期相关研究中进行了预测,认为锥状缺电子硼烷能够活化较小的分子,能够与惰性气体分子之间形成供体-受体复合物。因为锥状硼烷为非平面结构、而且硼原子上表现非均匀分布的空轨道,因此能够促进形成新型化学键。
有鉴于此,那慕尔大学Aurélien Chardon、Guillaume Berionni等报道了设计硼的位阻限域型Lewis超强酸,实现了优异的催化活性。在该催化剂中,作者通过光谱学表征、X射线表征、DFT计算等方法,验证该催化剂中能够生成不常见的B-H-B型化学键。通过使用受阻Lewis酸碱对催化剂的亲电成键能力,实现了能够进行弱配位阳离子切断化学键,比如活化C(sp2)-H、C(sp3)-H键活化,切断C(sp3)-Si化学键。
参考文献
Arnaud Osi, Damien Mahaut, Nikolay Tumanov, Luca Fusaro, Johan Wouters, Benoit Champagne, Aurélien Chardon*, Guillaume Berionni*, Taming the Lewis Superacidity of Non-Planar Boranes: C-H Bond Activation and Non-Classical Binding Modes at Boron, Angew. Chem. Int. Ed. 2021
DOI: 10.1002/anie.202112342
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202112342