光催化能够在温和反应条件中能够从一系列自由基前驱分子中产生奇异电子物种。烯烃官能团化是有机合成领域中的常用方法学，大量存在的烯烃原料比如芳基烯烃能够进行广泛官能团化反应，包括极性或者自由基反应，环加成，过渡金属催化官能团化等。其中，比如将π化学键转化为极性官能团，包括醇、酯、硫醚、胺、卤化物、羰基等得到很好的发展。对于烯烃官能团化反应方法学，其中关键的问题是区域选择性。对于芳基烯烃的反马氏规则进行氢氨基化通过碳中心自由基与π体系得到研究，但是氨基烷基自由基具有亲核性，一般只能与极性较高的烯烃进行反应。对于极性更弱的双芳基烯烃，相关合适的例子较为缺乏。

有鉴于此，德州大学奥斯丁分校Kami L. Hull等报道发展了光催化方法应用于以反马氏规则方式进行烯基芳烃的氢烷基化、氢氨基烷基化反应。在这种方法学中能够生成有机三氟硼酸盐、羧酸等烷基自由基前驱分子物种用于烯烃氢烷基化反应。当该反应方法中能够直接使用容易得到的α-硅胺试剂或者三级有机胺作为反应物试剂，将二级胺、三级胺结构安装到单芳基/双芳基烯烃上因此得到较高价值产物，比如γ,γ-双芳基有机胺药效基团结构，产物种类是目前市场最广泛的有机胺药效基团（Sensipar, Milverine, Avil及其衍生结构）。

 本文要点：

（1）

反应情况。以烯烃、三氟硼酸钾盐作为反应物，[Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)][PF₆]作为光催化剂，优化反应中的氢供体，发现2-MeO-PhOH提供加成反应的氢起到最好的效果，实现了比较优异的催化活性。

（2）

该方法学能够在同一种反应体系中进行烯烃的氢烷基化、氢氨基烷基化。底物拓展实验发现，该反应方法学在57个反应例子中都很好的进行。进一步的，作者考察了这种反应方法学的应用能力，并且给出了该反应方法学的初步反应机理。

参考文献

Wu, Z., Gockel, S.N. & Hull, K.L. Anti-Markovnikov hydro(amino)alkylation of vinylarenes via photoredox catalysis. Nat Commun 12, 5956 (2021).

DOI: 10.1038/s41467-021-26170-6

https://www.nature.com/articles/s41467-021-26170-6