JACS:基于非共价相互作用进行Co催化不对称烯烃氢芳基化
纳米技术 纳米 2021-11-09

对未活化的烯烃进行对映选择性氢芳基化是有机化学领域中的重要挑战。有鉴于此,浙江大学史炳锋、洪鑫等报道发展了Cp*Co(III)催化实现了不对称的方式对未活化的脂肪端基烯烃进行氢芳基化,该反应方法学中使用一种设计的新型结构氨基酸配体。

本文要点:

(1)

在该反应方法学中,手性的引入是通过新型非共价相互作用NCI(noncovalent interaction)实现,这种催化反应机理在C-H键活化领域非常少见。

本文中通过有机Co(III)中间体、配位烯烃、精确设计的手性配体之间协同实现了分子识别效果,通过这种方法学合成了广泛的C2烷基化吲哚,反应具有较高的产率和优异的对映选择性。

(2)

DFT计算结果给出反应机理,发现该反应中决定手性产物的步骤来自于烯烃插入步骤。

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参考文献

Yan-Hua Liu, Pei-Pei Xie, Lei Liu, Jun Fan, Zhuo-Zhuo Zhang, Xin Hong*, and Bing-Feng Shi*, Cp*Co(III)-Catalyzed Enantioselective Hydroarylation of Unactivated Terminal Alkenes via C–H Activation, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c08562

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c08562


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