将木质素作为原料合成芳烃精细化学品的挑战在于选择性切断其中丰富的β-O-4化学键。

有鉴于此，哈佛大学Daniel G. Nocera等报道发展了一种光催化反应方法，能够在氧化还原中性条件温和反应条件中选择性切断模型底物和天然木质素中的C(β)-O化学键，生成大量的芳香基产物，这种光催化反应方法学中无需化学计量比反应试剂。

本文要点：

（1）

反应情况。以2-苯氧基-1-苯乙基-1-醇作为底物，2 mol % Ir基光催化剂，25 mol % HAT催化剂，加入50 mol % 乙酸，二氧六环作为溶剂，蓝光LED照射进行光催化，实现了切断C-O化学键，生成苯乙酮和苯酚。

（2）

反应机理。该反应中生成硫自由基作为关键催化活性物，这种催化反应活性物种是通过胱氨酸衍生物分子H原子转移催化剂，生成的自由基引发自旋中心转移切断C(β)-O化学键。

作者认为这种自旋中心转移催化剂与核糖核苷酸还原酶（ribonucleotide reductase）的催化活性位点非常类似。

参考文献

Qilei Zhu and Daniel G. Nocera *, Catalytic C(β)–O Bond Cleavage of Lignin in a One-Step Reaction Enabled by a Spin-Center Shift, ACS Catal. 2021, 11, 14181–14187

DOI: 10.1021/acscatal.1c04008

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c04008