ACS Catal:有机光氧化还原/钴双催化氧化C-C偶联
纳米技术 纳米 2021-11-10

对于光催化领域和光催化反应催化剂而言,设计分子光催化剂用于特定光化学反应具有非常大的挑战。

有鉴于此,麦吉尔大学李朝军等报道一种基于喹啉的有机光化学氧化还原催化剂,2,4-二(4-甲氧基苯基)喹啉,该光催化剂能够通过有机醛、炔烃、有机胺三组分A3偶联催化合成得到。这种光催化剂能够用于C-H键氧化构建C-C键,而且这种光催化剂的激发遵循新型反应机理。

本文要点:

(1)

与以往报道的光催化剂通过调控共价键和结构单元调控光催化反应活性相比,这种光催化剂发现一种非常独特的质子活化催化剂模式。这种光催化剂能够通过质子化过程实现非常高的可见光驱动生成强氧化性激发态(E*1/2=+1.96 V vs SCE)。

(2)

因此,该催化剂与[Co]的钴肟(cobaloxime)催化剂构成氧化偶联反应体系,进行Minisci烷基化反应,无需化学计量比的氧化剂,与多种自由基前体分子进行多种多样的C-C偶联反应。能够在非常低的催化剂担载量(0.025 mol %)中进行催化,TON=3360。

进一步的,作者发展了一种担载于聚合物上的光催化剂,实现了光催化剂的循环使用,在催化剂的担载量为0.50 mol %进行5次循环后,未发现光催化活性衰减。

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参考文献

Jianbin Li, Chia-Yu Huang, Jing-Tan Han, and Chao-Jun Li*, Development of a Quinolinium/Cobaloxime Dual Photocatalytic System for Oxidative C–C Cross-Couplings via H2 Release,  ACS Catal. 2021, 11, 14148–14158

DOI: 10.1021/acscatal.1c04073

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c04073


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