无负极Li2S是一种很有前途的电池系统,它可以提高体积能量密度。然而,在高电流密度下,无负极Li2S的容量衰减严重。
基于此,浦项科技大学Byoungwoo Kang,Jin Kon Kim,韩国光云大学Minkyung Kim报道了研究了集电器对无负极Li2S电池金属锂电镀/剥离的影响。
文章要点
1)由于锂金属的成核和生长发生在集电器的表面,其表面特性对无负极电池的电化学性能起着至关重要的作用。为了理解这些影响,研究人员使用了四种表面特性不同的Cu集电器,这取决于自然氧化物或粗糙度的存在,或者两者兼而有之。
2)研究发现,去除自然氧化物后,铜箔的动力学性能明显改善,即使在10 C倍率下(11.66 A g−1),放电容量也达到了312 mAh g−1。此外,自然氧化物的去除显著提高了循环稳定性。铜箔上自然氧化物的去除改善了循环性能,在1 C下120次循环容量保持率为64.8%。
3)研究发现,金属表面的天然氧化物,如CuO,与溶解在电解液中的多硫化物发生反应,显著影响了锂金属的沉积。该反应在Cu表面形成一层电绝缘的Li2SO4层,导致较高的Li欠电位,并可导致Li金属成核的第一阶段多硫化物消耗,导致多孔的Li金属沉积。因此,铜箔上的天然氧化物对无负极Li2S电池的动力性能和循环性能都有重要影响。此外,研究人员还发现在无负极Li2S电池中,表面粗糙度优先影响锂金属的溶解,而不是锂金属的沉积。溶解后,在光滑Cu表面观察到比粗糙Cu表面更致密的Li形态。因此,在无负极Li2S电池中,表面粗糙度显著影响循环稳定性。
4)从实用的角度来看,在Li成核欠电位最低的铜箔上,无负极Li2S全电池的负载密度提高了4.5 mg cm−2。在较快的1 C倍率下,高负荷无负极Li2S电池可逆工作良好,在C/3下循环50次,容量可达484 mAh g−1,容量保持率为73.2%。
在无负极Li2S电池中,集电体的表面性质,特别是自然氧化物,不仅对锂的成核和沉积形态有重要影响,而且对电池的动力学电化学性能也有很大的影响。
参考文献
Yongjo Jung, et al, Toward Achieving High Kinetics in Anodeless Li2S Battery: Surface Modification of Cu Current Collector, Adv. Funct. Mater. 2021
DOI: 10.1002/adfm.202109759
https://doi.org/10.1002/adfm.202109759