ACS Catal:Pd催化醛、酰胺的β-C(sp3)–H键硝基氧基化
纳米技术 纳米 2021-11-14

Scripps研究所余金权、南京理工大学姜超等报道Pd(II)催化实现了对酮、酰胺进行β-C(sp3)-H硝基氧基化(nitrooxylation),氨基氧酰胺辅助基团实现了该反应方法学能够对各种脂肪有机酮进行β-C(sp3)-H官能团化。

本文要点:

(1)

当底物为有机酮,反应使用Fe(NO3)3·9H2O提供硝酸盐,同时作为单电子氧化剂驱动Pd(II)/Pd(III)/Pd(IV)催化反应循环;对于酰胺底物,该反应中使用NIS作为双电子氧化剂,AgNO3作为进行硝基氧基化的反应试剂。

(2)

作者分离得到环Pd金属有机中间体,并且进行表征,揭示反应机理是通过L,X-氨基酰胺导向基团实现活化有机酮的C(sp3)-H键。

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参考文献

Yuan Xue, Han Seul Park, Chao Jiang*, and Jin-Quan Yu*, Palladium-Catalyzed β-C(sp3)–H Nitrooxylation of Ketones and Amides Using Practical Oxidants, ACS Catal. 2021, 11, 14188–14193

DOI: 10.1021/acscatal.1c04188

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c04188


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