对映选择性构建C-CF2R(R:烷基、氟烷基)化学键受到研究者的广泛关注,因为含氟手性有机分子在生命和材料科学领域非常重要。目前进行不对称氟烷基化的方法主要通过有机催化剂和Lewis酸催化剂,而且合适的底物仅局限于羰基化合物。仅有少数的相关例子中能够使用过渡金属催化,因为氟烷基化试剂可能发生分解和异构等副反应。
有鉴于此,上海有机化学研究所张新刚、侯雪龙,上海大学丁昌华等报道极性翻转不对称催化反应,在Pd作为催化剂,通过3-溴-3,3-二氟丙烯BDFP对腙类进行二氟烯丙基化反应。该反应中通过使用一种新发展的手性NHC配体,合成了含有手性四级碳中心位点的偕二氟烯丙基化产物,实现了较高的α-选择性和对映立体选择性。
本文要点:
参考文献
Huang, S., Tong, FF., Bai, DC. et al. Regio- and enantioselective umpolung gem-difluoroallylation of hydrazones via palladium catalysis enabled by N-heterocyclic carbene ligand. Nat Commun 12, 6551 (2021).
DOI: 10.1038/s41467-021-26667-0
https://www.nature.com/articles/s41467-021-26667-0