相对于团簇表面的氢化物,团簇间隙氢化物的反应活性很难探索清楚。近日,国立东华大学Chen-Wei Liu等合成了Cu(I)团簇[Cu11H2{S2P(OiPr)2}6(C≡CPh)3] (H2Cu11),并探究它的间隙氢化物的反应活性。
本文要点:
1)当用金属离子(Cu+、Ag+和Au+)处理时,稳定的H2Cu11团簇可生成三种截然不同的化合物,分别为[CuH2Cu11{S2P(OiPr)2}6(C≡CPh)3]+ (1), [AgH2Cu14{S2P(OiPr)2}6((C≡CPh)6]+ (2)和[AuCu11{S2P(OiPr)2}6(C≡CPh)3Cl] (3)。
2)其中1和2都是M(I)物种,并且保持与H2Cu11团簇前体相同数量的氢化物配体。作者通过中子衍射首次揭示了团簇2中AgCu3环境中的三角锥形氢化物配位模式。双金属团簇3没有氢化物,并具有混价的[AuCu11]10+金属核,是2电子超原子。
3)因此,根据M+性质的不同,H2Cu11团簇反应物中氢化物表现出不同性质。 在M为Cu或Ag的情况下,它们充当常规的2电子配体。在M为Au的情况下,它们表现为电子供体,导致形成2电子超原子,同时释放出H2。
Rhone P. Brocha Silalahi, et al. Reactivities of Interstitial Hydrides in a Cu11 Template: En Route to Bimetallic Clusters. Angew. Chem. Int. Ed., 2021
DOI: 10.1002/anie.202113266
https://doi.org/10.1002/anie.202113266