杂化有机-无机钙钛矿(HOIPs)引起了广泛的兴趣,但稳定性仍然是限制其进一步应用的关键问题。与其三维 (3D) 对应物相比,二维 (2D)-HOIP表现出更高的稳定性。 2D-HOIPs也很有吸引力,因为它们的结构和光学特性可以根据有机配体的选择进行调整,单价或二价配体分别形成 Ruddlesden-Popper (RP) 或 Dion-Jacobson (DJ) 型2D钙钛矿。与RP型2D钙钛矿不同,DJ型2D钙钛矿在2D层之间不包含范德华间隙,从而提高了稳定性。然而,目前用于开发DJ型 2D钙钛矿的双功能有机配体仅限于市售的脂肪族和单环芳香族铵阳离子。大的共轭有机配体因其半导体特性和进一步提高材料稳定性的潜力而受到需求。多伦多大学Edward H. Sargent和Dwight S. Seferos等人报道了一组新的更大的共轭二胺配体的设计和合成,以及它们与DJ型二维钙钛矿的结合。
本文要点:
1)与类似的RP型2D钙钛矿相比,此处报道的DJ 2D钙钛矿显示出蓝移、更窄的发射和显著提高的稳定性。
2)通过改变环的结构(苯与噻吩)和取代基,研究人员建立了结构-性能关系,发现氟取代增强了结晶度。
3)单晶结构分析和密度泛函理论计算表明,这些变化是由于有机模板和无机层之间的强静电相互作用以及刚性骨架和有机配体本身之间的强 π-π 相互作用。
这些结果表明,二胺配体的靶向工程可以增强DJ型2D钙钛矿的稳定性。
Ruyan Zhao, et al. Rigid Conjugated Diamine Templates for Stable Dion–Jacobson-Type Two-Dimensional Perovskites, J. Am. Chem. Soc. 2021
https://doi.org/10.1021/jacs.1c09515
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c09515