通过调节锌离子通量,研究人员深入研究了锌枝晶问题。尽管,PH的变化严重影响枝晶的形成,但关于其重要性尚不清楚。
近日,香港城市大学支春义教授,中科院化学研究所李玉良院士,北京化工大学邱介山教授报道了构建了一个N-修饰的石墨炔(NGDY)界面(NGI),通过调节水合锌离子的去溶剂化来稳定pH,并抑制Zn枝晶生长。
文章要点
1)Operando pH检测监测了锌负极的表观pH变化(3.94-5.53),揭示了NGDY对pH的稳定作用(3.94-4.22)。此外,形貌和成分表征证实了构建的NGDY界面消除了Zn枝晶和ZHS(ZnxSOy(OH)z·nH2O)。
2)研究人员通过去溶活化能和成核极化分析,将NGDY对pH的稳定归因于NGDY的加速去溶剂化作用,并从理论上研究了N原子吸引Zn2+配位的水分子。因此,外部电子可以直接从衬底转移到Zn2+的空位轨道,避免了O-H键的断裂,稳定了界面pH。
3)有了NGDY界面,Zn//Zn电池寿命提高了116倍,Zn//V6O13电池在严酷的条件下(20.65 mA/cm-2和1.07 mAh cm-2)表现出良好的循环稳定性。
这项工作揭示了界面pH的重要意义,并为解决Zn枝晶问题提供了一种新的途径。
参考文献
Qi Yang, et al, Stabilizing Interface pH by N-Modified Graphdiyne for Dendrite-Free and High-Rate Aqueous Zn-ion Batteries, Angew. Chem. Int. Ed., 2021
DOI: 10.1002/anie.202112304
https://doi.org/10.1002/anie.202112304