锎（Cf）是目前可获得的重量超过微克的最重元素。Cf同位素由于其稀缺性和放射性危害，给实验带来了严峻挑战。因此，从5f/6d价轨道参与成键的可及性、自旋-轨道耦合在电子结构中的作用以及与其他f元素相比的反应性模式等化学秘密仍然未解开。有机金属分子是阐明周期表的周期性和成键趋势的基础，随着二十一世纪有机金属钍（Th）通过钚（Pu）化学的复兴，以及较小程度上的镅（Am）的复兴，改变了对化学的理解。然而，锎（和其他跨钚元素）的化学自20世纪70年代以来一直处于休眠状态。有鉴于此，美国洛斯阿拉莫斯国家实验室的Yang Ping、Stosh A. Kozimor、Andrew J. Gaunt、Enrique R. Batista和美国加州大学的William J. Evans等研究人员，报道了锎的茂金属配合物的分离与表征。

本文要点

1）研究人员通过两毫克²⁴⁹Cf合成和表征[Cf(C₅Me₄H)₂Cl₂K(OEt₂)]_n，开启了对空气/水分敏感的Cf化学。

2）该弯曲的茂金属基序，在铀(U)之外的结构上未经验证，包括第一个结晶特征的Cf–C键。分析表明Cf–C键主要是离子键，共价贡献很小。

3）无色、等电子和同构[Dy(C₅Me₄H)₂Cl₂K(OEt₂)]_n中的Cf 5f轨道能量与镝（Dy）4f相比降低，形成橙色Cf化合物，与通常与Cf化合物相关的浅绿色形成对比。

参考文献：

Conrad A. P. Goodwin, et al. Isolation and characterization of a californium metallocene. Nature, 2021.

DOI：10.1038/s41586-021-04027-8

https://www.nature.com/articles/s41586-021-04027-8