金属催化[2+2+2]环加成反应是有机合成化学领域的重要反应，能够在一步反应过程中合成携带取代基的环状有机分子，这种反应过程由于具有非常高的原子经济性和步骤经济性，而且展示了广泛的兼容性，因此受到广泛的关注与吸引力。

有鉴于此，俄勒冈州立大学Paul H.-Y. Cheong、犹他大学Janis Louie等报道研究Fe/吡啶醛亚胺PDAI（pyridine dialdimine）催化剂体系的催化反应机理。对该体系中能够以端炔、氰胺作为反应物，进行分子间[2+2+2]环加成反应，研究结果给出了该反应能够选择性生成含有4位、6位取代基的2-氨基吡啶过程中，产生位点选择性、产物选择性的原因。

本文要点：

（1）

通过实验和理论计算，发现这种催化反应过程中实现了将类似Co、Rh-催化炔烃三聚反应过程中的氧化偶联过程与比较容易在Ru、Ir-催化反应过程中见到的[2+2]环加成反应结合，因此实现了[2+2+2]环加成反应。

（2）

作者解释PDAI配体在调控反应的位点和化学选择性中起到非常重要的作用。通过PDIA配体的易变性，Fe-PDIA催化剂能够将氧化加成和[2+2]环加成结合。

参考文献

Jordan L. Harper, Stephanie Felten, Ryan M. Stolley, Alexander S. Hegg, Paul H.-Y. Cheong*, and Janis Louie*, Origins of Regio- and Chemoselectivity in Iron-PDAI-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition Syntheses of 4,6-Disubstituted 2-Aminopyridines, ACS Catal. 2021, 11, 14677–14687

DOI: 10.1021/acscatal.1c03871

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c03871