将CO2代替有毒的CO作为C1源用于太阳能驱动的羰基化反应非常有意义,但由于CO2分子的惰性,这仍然是一个巨大的挑战。
基于此,天津理工大学张志明教授,郭颂副研究员报道了将单一Co位点、CuPd纳米簇(NC)催化剂和卟啉光敏剂集成到MOF上,制备了一系列高效的复合光催化剂(Cu1Pd2)z@PCN-222(Co)(z=1.3,2.0和3.0 nm,Cu/Pd摩尔比为1:2),成功实现了以CO2为C1源的光催化羰基化反应。
文章要点
1)在辐照下,被激发的卟啉可以同时将电子转移到Co位和CuPd NCs,为耦合CO2光还原和Suzuki/Sonogashira反应提供了可能性。
2)在CO2气氛下,(Cu1Pd2)1.3@PCN-222(Co)的多组分协同作用能显著促进苯甲酮的光合成,产率达90%以上,选择性达97%以上。
3)值得注意的是,在这种(Cu1Pd2)1.3@PCN-222(Co)基光催化体系中,首次在温和和环境友好的条件下合成了著名的降胆固醇药物非诺贝特。
这项工作开发了一种可持续的方案,即利用太阳能以CO2作为C1源进行羰基化反应。
参考文献
Shanshan Fu, et al, Feeding Carbonylation with CO2 via the Synergy of Single-Site/Nanocluster Catalysts in a Photosensitizing MOF, J. Am. Chem. Soc, 2021
DOI: 10.1021/jacs.1c08908
https://doi.org/10.1021/jacs.1c08908