沸石和沸石类型的受限通道和笼子由于其独特的性质,如(水)热稳定性、可调的酸性和多种多样的孔拓扑结构,在许多工业过程中被广泛用作择形催化剂和吸附剂。沸石催化剂设计的一个共同目标是克服微孔固有的传质限制。二维(2D)、自成柱、层状(如介孔)和纳米尺寸的沸石的合成进展表明,由于内扩散路径的缩短和外比表面积的增加(即更容易接近的酸中心),相对于传统的类似物具有更佳的催化性能。
近日,休斯敦大学Jeffrey D. Rimer,明尼苏达大学Paul J. Dauenhauer,中科院大连化物所李秀杰研究员报道了合成了一种鳍状铁氧体(FER)的合成,这是一种具有2D孔隙的商用沸石,其中晶体表面的突起表现为伪纳米颗粒。
文章要点
1)研究人员首先使用稍加改变的方案合成了大小分布相对均匀的FER种晶。铁氧体的结晶形成了片状形貌,这是2D沸石的典型特征,在低比表面积表面(即厚度<100 nm的边缘)和[100]面上无孔的基底表面上可接触到孔。在仔细确定了水热合成条件的情况下,二次生长导致薄片所有表面的突起(称为鳍片)三维生长。研究发现,填充在基底表面的鳍片具有与种子的孔网分离的孔网,使得这些鳍片中的每一个都是孤立的纳米颗粒,这与具有3D孔隙的沸石不同。
2)1-丁烯异构化的催化试验表明,与相应的种子相比,鳍状催化剂寿命提高了3倍,异丁烯选择性提高了12%。
3)研究人员利用电子断层扫描证实了鳍片和种晶的相同的结晶学定位(crystallographic registry)。此外,Brønsted酸中心的时间分辨滴定证实,与传统类似物相比,FER具有更好的传质性能。
这些发现突出了通过简单和可调的合成后修饰来引入鳍片的优点,从而实现了材料以其他方式无法通过传统合成方法获得的性能。
参考文献
Heng Dai, et al, Enhanced Selectivity and Stability of Finned Ferrierite Catalysts in Butene Isomerization, Angew. Chem. Int. Ed., 2021
DOI: 10.1002/anie.202113077
https://doi.org/10.1002/anie.202113077