卡宾催化插入反应过程中的选择性主要受到金属复合物的电子结构和立体结构影响。

有鉴于此，海德堡大学A. Stephen K. Hashmi等报道了一种概念上非常独特的策略，在Au作为催化剂，对携带重氮基团的炔烃进行碳羟基氧化反应，反应能够通过加入Et₃N(HF)₃ Brønsted酸调控反应的选择性。

本文要点：

（1）

当是否加入Et₃N(HF)₃作为Brønsted酸时，分别直接进行碳羟基化反应，或者对卡宾中间体进行Michael加成/1,2-转移。不管反应中是否存在Brønsted酸，反应都实现了较好的选择性。

（2）

作者基于Et₃N(HF)₃发展了分子内级联氟化反应，能够以较高的产率合成芳基氟化物。

参考文献

Cheng Zhang, Qiaoying Sun, Matthias Rudolph, Frank Rominger, and A. Stephen K. Hashmi*, Gold-Catalyzed Regiodivergent Annulations of Diazo-Alkynes Controlled by Et₃N(HF)₃, ACS Catal. 2021, 11, 15203–15211

DOI: 10.1021/acscatal.1c04724

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c04724