Angew:经由卡宾实现氟化物选择性脱氟
纳米技术 纳米 2021-12-12

氢脱氟化反应是一种将多氟化有机分子转化为部分氟化有机分子的具有重要前景的方法,但是目前在控制条件中进行脱氟化具有非常大的难度,这是因为反应需要通过脱氟化过程进行,同时分子中剩余的C-F化学键的强度降低。

有鉴于此,东北师范大学毕锡和等报道了一种卡宾策略使用Rh催化剂对多氟烷基酮进行连续多步氢(氘)脱氟反应,该反应对芳基/烷基修饰的多氟烷基酮兼容,具有优异的官能团容忍性和排他性的化学选择性,反应产率较高,能够选择性的制备二氟/一氟烷基酮。

本文要点:

(1)

反应机理。通过DFT计算模拟研究了反应机理,化学反应的选择性。计算模拟结果显示,该反应的催化循环过程包括水分子的亲核进攻、氟原子消除、氢原子转移。反应的化学选择性来自底物中不同亲电性和氢键作用。

(2)

通过生物活性分子的后期官能团化修饰,验证了这种反应策略具有实际的应用。这种卡宾催化脱氟化反应策略制备选择性脱氟化酮有机分子的策略能够作为合成氟化有机酮的重要方法。

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参考文献

Xiaolong Zhang, Xinyu Zhang, Qingmin Song, Paramasivam Sivaguru, Zikun Wang, Giuseppe Zanoni and Xihe Bi*, A Carbene Strategy for Progressive (Deutero)Hydrodefluorination of Fluoroalkyl Ketones, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202116190

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202116190


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