Angew:光催化金属氮烯对C-H键插入实现醛的酰胺化
纳米技术 纳米 2021-12-16

C-H键氮烯转移氨基化、酰胺化是一种容易发生的催化反应,该反应通过硝烯(nitrenoid)中间体的亲电进攻实现反应。相比而言,端基氮配体向C-H键插入的反应并未得到广泛研究,而且催化氮原子转移反应是否能够进行并不了解。

有鉴于此,哥廷根大学Sven Schneider、歌德大学Max C. Holthausen、克萨斯农工大学David C. Powers等报道合成Pd的端基氮化物,并且通过晶体学、磁学、DFT计算等方法,揭示了双自由基结构的氮与PdII通过Pd-N单键结合。

本文要点:

(1)

Pd-N分子表现氮烯特点,还能够与有机醛分子的C-H键通过亲核选择性进行插入反应,通过醛与N3SiMe3反应以转氨基化能够生成酰胺。

(2)

发展了光催化反应实现有机醛C-H键三甲基硅基酰胺化,该反应与典型的氮烯转移催化反应相反的亲核选择性。本文研究结果首次实现了C-H键氮原子转移,能够方便的合成一级酰胺。

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参考文献

Till Schmidt-Räntsch, Hendrik Verplancke, Jonas N. Lienert, Serhiy Demeschko, Matthias Otte, Gerard P. Van Trieste III, Kaleb A. Reid, Joseph H. Reibenspies, David C. Powers, Max C. Holthausen, and Sven Schneider, Nitrogen Atom Transfer Catalysis by Metallonitrene C–H Insertion: Photocatalytic Amidation of Aldehydes, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202115626

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202115626


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