钛金属有机骨架(Ti-MOF)作为一种极具吸引力的人工光催化剂,由于其光氧化还原活性(与TiO2相似)和作为吸收可见光天线连接体的良好光学响应性,在太阳能转换领域显示出巨大的潜力。
基于此,海南大学Yi-Fan Chen,北得克萨斯大学马胜前教授报道了开发了一种新型MTV-Ti-MOF/COF复合光催化剂用于高效可见光驱动的光催化制氢。
文章要点
1)通过配位键合原位一锅法将对位钯(Pd)卟啉配体引入到PCN-415(NH2)中,得到了MTV-Ti-MOF,PdTCPP∈PCN-415(NH2),它集多种功能于一体,具有较高的化学稳定性。由于二维亚胺基碳纤维(TpPa)具有匹配的带隙和有效的可见光吸收性能,因此选择它来构建杂化材料。在TpPa的合成过程中,通过将MTV-Ti-MOF的-NH2与COF的-CHO共价连接,合成了一系列不同MOF含量的PdTCPP∈PCN-415(NH2)/TpPa复合材料,分别记为1、2和3。
2)得到的1、2和3具有良好的光学响应、合适的带隙和较高的比表面积,表现出高效的可见光驱动光催化析氢性能。值得注意的是,化合物2表现出最好的光催化活性,最大析氢速率为13.98 mmol g-1 h-1(TOF=227 h-1),远高于PdTCPP PCN 415(NH2)(0.21mmol g-1 h-1)和TpPa(6.51mmol g-1 h-1),是迄今为止所报道的MOF和COFs基光催化剂中性能最佳的催化剂之一。
3)研究人员进一步通过稳态光致发光光谱、表观量子效率实验和分子模拟阐明了复合材料的光催化机理。
这项工作提出了一种新的方法,以获得更高效的用于析氢的光催化剂。
参考文献
Cheng-Xia Chen, et al, Enhancing Photocatalytic Hydrogen Production via the Construction of Robust Multivariate Ti-MOF/COF Composites, Angew. Chem. Int. Ed. 2021
DOI: 10.1002/anie.202114071
https://doi.org/10.1002/anie.202114071