JACS:Fe催化端炔与有机锌试剂反应
纳米技术 纳米 2021-12-23

有机锌试剂是目前市售有机试剂中非常广泛,多功能的有机锌试剂能够通过结构简单的有机锌试剂通过炔烃的碳锌化生成。但是这种合成复杂有机锌试剂的方法学面临着对端炔分子兼容性较差的缺点,因此引入新型官能团位点具有非常大的困难,阻碍了这种方法的应用。

有鉴于此,南开大学朱守非等报道发展了一种对端炔烃分子的烯烃锌化方法。这种方法中使用Fe/1,10-菲啰啉亚胺催化剂体系,能够从烯烃锌试剂和端炔烃出发,高效率的生成结构新颖的有机锌试剂

本文要点:

(1)

该反应方法展示了广泛的官能团容忍性(对氨基、酰胺、氰基、酯、羟基、磺基、磷、缩醛、吡啶基),底物种类兼容性(兼容含有各种官能团的芳基、烯烃、烷基型炔烃),表现了较高的化学选择性、区域选择性、立体选择性。该反应能够显著的改善生成各种生物活性有机分子的合成效率,包括vitamin A。

(2)

反应机理。反应机理研究结果显示,该反应发展的新型Fe/1,10-菲啰啉亚胺催化剂具有拥挤的反应口袋,因此促进烯烃官能团与炔烃反应,能够避免有机锌试剂与炔烃的C-H键取代反应,阻碍产物的过度反应

本文研究结果说明,Fe催化剂比其他金属的催化剂能够通过合适的配体展示比其他过度金属更高的反应活性、化学选择性、区域选择性、立体选择性。

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参考文献

Qiang Huang, Yu-Xuan Su, Wei Sun, Meng-Yang Hu, Wei-Na Wang, and Shou-Fei Zhu*, Iron-Catalyzed Vinylzincation of Terminal Alkynes, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c11072

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c11072


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