在缺乏导向助剂的情况下,碳基催化加成未活化烯烃并控制其区域选择性仍然是有机化学中的一个持续挑战。有鉴于此,新加坡国立大学的Koh Ming Joo等研究人员,报道了未活化烯烃的定向无基团催化二碳功能化。
本文要点
1)研究人员描述了一种定向的无基团、镍催化的策略,该策略将大量未活化和活化的烯烃与芳基取代的三氟磺酸酯和有机金属亲核试剂偶联,以生成两种区域异构形式的二芳基加合物,产率高达93%,位置选择性>98%。
2)通过改变所涉及的试剂,该策略可扩展到其它类别的二碳官能化反应。
3)机制和计算研究为观察到的区域化学结果的起源提供了观点,该方法的实用性通过生物活性分子的简明合成而证明。
本文研究所报道的催化剂控制原则有望推动通用位置选择性烯烃功能化的发展,消除对相邻活化基团的要求。
参考文献:
Hongyu Wang, et al. Directing-group-free catalytic dicarbofunctionalization of unactivated alkenes. Nature Chemistry, 2021.
DOI:10.1038/s41557-021-00836-6
https://www.nature.com/articles/s41557-021-00836-6