硫化物固体电解质对锂负极和高电压LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2(NMC811)正极的不稳定性限制了全固态锂电池(ASSLBs)的循环性能。
基于此,马里兰大学王春生教授报道了通过在Li6PS5Cl电解质层中加入少量(0.32wt%)CuF2-LiNO3(CL),在Li6PS5Cl-CL/Li界面处原位形成混合导电的憎锂自愈LiF-Li3N-Cu固体电解质界面(SEI),提高了Li6PS5Cl对Li负极的稳定性。
文章要点
1)在室温下,Li6PS5Cl-CuF2-LiNO3的临界电流密度(CCD)增加到1.4 mA cm-2/1.4 mAh cm-2,远高于纯Li6PS5Cl(0.4 mA cm-2/0.4 mAh cm-2)的CCD,尽管在Li6PS5Cl中掺入0.32 wt%CL会使离子电导率从2.9×10-3降低到1.5×10-3 S cm-1。
2)研究发现,通过在形成Li6PS5Cl-CuF2-LiNO3-AlF3的Li6PS5Cl-CL(Li6PS5Cl-CLA)中加入少量AlF3(0.02wt%)作为正极电解质,并在S-NMC811表面引入Cl-(Cl@S-NMC811),进一步提高了Li6PS5Cl-CL电解质与单晶NMC811(S-NMC811)的相容性。Cl@S-NMC811-Li6PS5Cl-ClA|Li6PS5Cl-CL|Li电池的面容量为2.55 mAh cm-2,在1 C(1 C=200 mAh g-1)下循环100次后容量保持率为69.4%。
在硫化电解液中引入少量SEI和正极/电解质界面(CEI),离子电导率降低幅度最小(48.3%),是提高ASSLB性能的一种有效方法。
参考文献
Hongli Wan, et al, F and N Rich Solid Electrolyte for Stable All-Solid-State Battery, Adv. Funct. Mater. 2021
DOI: 10.1002/adfm.202110876
https://doi.org/10.1002/adfm.202110876