构建有立体二氟甲基结构的小有机分子对于药物发现非常重要。

有鉴于此，郑州大学/河南师范大学常俊标、河南师范大学白大昌等报道一种简单有效的方法，通过Ni(0)催化对偕二氟烯烃分子实现了位点选择性的氢硅烷化，直接构建二氟甲基立体结构中心位点。该反应同样实现了通过Ni催化剂进行对映选择性构建C(sp³)-Si化学键的方法，因此为制备具有较高价值的光学活性α-二氟甲基硅烷提供合成方法。

本文要点：

（1）

反应情况。以偕二氟烯烃、Ph₂SiH₂作为反应物，Ni(cod)₂和二茂铁基手性配体构建手性催化剂，加入B(C₆F₅)₃、对甲氧基苯胺，在30 ℃甲苯溶剂中反应，实现了二氟甲基手性硅烷。

（2）

该反应过程能够以简单易得的试剂作为原料，使用市售手性催化剂，而且展示了广泛的底物兼容性，表现了对大量的官能团兼容，实现了优异的产率（高达99 %）和对映选择性（高达96% ee）。随后对得到的含有立体结构中心的产物进行广泛的转化。作者随后进行了简单的反应机理研究。

参考文献

Dachang Bai, Fen Wu, Lingna Chang, Manman Wang, Hao Wu, and Junbiao Chang, Highly Regio- and Enantioselective Hydrosilylation of gemDifluoroalkenes via Nickel Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202114918

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202114918