在含有π共轭结构的大环螯合配体的金属有机配合物中，分子的构象变化能够显著的影响金属-配体之间的电子相互作用，调控复合物的性质。

有鉴于此，京都大学Atsuhiro Osuka、釜山国立大学Manho Lim、延世大学Dongho Kim等报道研究六元卟啉（Hexaphyrin）与一个Pd(II)构建的复合物Pd[28]M和Pd[26]H，该分子具有能够通过氧化还原反应实现在Hückel−Möbius芳香性之间转变，伴随着分子构象的转变，导致电子结构和光物理学性质发生变化。

本文要点：

（1）

在Möbius型芳香结构的Pd[28]M中，表现较弱的金属-配体相互作用，因此六卟啉配体中的π电子结构保持非常完整，通过Pd金属的重金属效应能够进行高效率的系间窜越；在Hückel型芳香结构Pd[26]H中表现出显著的金属-配体相互作用，导致激发态呈现LMCT效应。通过时间分辨电子谱和振动谱、时间分辨DFT计算对这种不同的金属-配体相互作用进行研究。

（2）

本文研究结果展示通过Hückel−Möbius芳香性之间转变能够显著的调控金属-配体相互作用，因此能够对金属复合物分子的性质进行有效的控制，研究为设计新型功能性金属有机材料、精确调控金属-配体之间的相互作用提供经验和机会。

参考文献

Jinseok Kim, Juwon Oh, Seongchul Park, Tomoki Yoneda, Atsuhiro Osuka,* Manho Lim,* and Dongho Kim*, Modulations of a Metal−Ligand Interaction and Photophysical Behaviors by Hückel−Möbius Aromatic Switching, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c11705

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c11705