兰州大学张辅民、上海交通大学涂永强等报道通过一种新型手性螺环结构SPA酰胺衍生物结构三唑有机催化剂，能够进行α-位点取代2,5-双哌嗪二酮进行不对称单/双重烷基化。

本文要点：

（1）

通过这种不对称催化反应，合成了广泛的对映结构富集含有一个或两个碳立体化学中心位点的2,5-双哌嗪二酮衍生物。

该反应过程表现了优异的反应产率（最高达到98 %），优异的顺式立体选择性（高达>20:1 dr）和不对称选择性（>99 % ee）。该反应方法学为合成官能团化修饰的2,5-双哌嗪二酮提供了一种新方法。

（2）

通过控制实验和DFT计算对该反应的可能机理进行研究，提出了比较合理的反应机理，展示了该反应中实现的立体选择性和不对称选择性原因进行解释。

参考文献

Ju-song Yang, Ka Lu, Chen-xiao Li, Zu-hang Zhao, Xiao-ming Zhang, Fu-Min Zhang, and Yongqiang Tu, Chiral 1,2,3-Triazolium Salt Catalyzed Asymmetric Mono- and Dialkylation of 2,5-Diketopiperazines with the Construction of Tetrasubstituted Carbon Centers, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202114129

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202114129