Mn3+的Jahn−Teller（JT）效应所引起的NaMnⅢ[FeⅢ(CN)6]向NaMnⅢ[FeⅢ(CN)6]的巨大畸变，阻碍了钠离子电池（SIBs）正极Na2Mn[Fe(CN)6]（NMF）的循环稳定性和电压保持。
近日，新加坡科技设计大学Yang Shang，Hui Ying Yang报道了提出了一种拓扑定向外延工艺，通过调节拓扑定向转变的动力学，生成K2Mn[Fe(CN)6]（KMF）亚微米八面体，并将其组装成八面体超结构（OSs）。
文章要点
1）作为SIB正极，KMF的自组装行为显著提高了结构稳定性，减小了与电解液的接触面积，从而抑制了KMF正极中过渡金属在电解液中的溶解。
2）更重要的是，KMF通过Na+脱嵌作用部分转化为NMF，现有的KMF起到了稳定剂的作用，打乱了NMF的长程JT有序，从而抑制了整体的JT畸变。
3）结果表明，KMF型正极材料的电化学性能优于NMF型正极材料，具有高度可逆的相变和优异的循环性能，在0.1/0.5 A g−1条件下，1500/1300次循环后的容量保持率为80%。
这项工作不仅促进了拓扑定向外延的创新合成方法，而且为探索JT结构变形与循环稳定性之间的关系提供了一条途径。
参考文献
Xiaoxia Li, et al, Topotactic Epitaxy Self-Assembly of Potassium Manganese Hexacyanoferrate Superstructures for Highly Reversible Sodium-Ion Batteries, ACS Nano, 2021
DOI：10.1021/acsnano.1c07231
https://doi.org/10.1021/acsnano.1c07231
