北海道大学Masaya Sawamura、Jun-ya Hasegawa等报道发展了一种可见光方法引发Cu催化进行羰基α-位点进行不对称烯丙基化的方法学，在该反应中通过酰基负离子等价体（acyl anion equivalent）能够进行极性翻转的烯丙基酰基化。

本文要点：

（1）

通过三重态淬灭反应、DFT计算，验证了反应机理。该反应通过Cu与酰基之间的光激发LMCT，生成具有高反应活性的电荷分离三重态。

（2）

根据计算化学结果，发现激发态的烯丙基磷酯通过新型分子激发过程生成与Cu催化剂之间弱配位的烯丙基自由基，随后烯丙基自由基物种通过Cu介导进行区域/立体选择性的酰基官能团偶联反应，在偶联反应过程中通过手性N杂环卡宾配体实现不对称选择性。

参考文献

Yusuke Ueda, Yusuke Masuda, Tomohiro Iwai, Keisuke Imaeda, Hiroki Takeuchi, Kosei Ueno, Min Gao, Jun-ya Hasegawa*, and Masaya Sawamura*, Photoinduced Copper-Catalyzed Asymmetric Acylation of Allylic Phosphates with Acylsilanes, J. Am. Chem. Soc. 2022

DOI: 10.1021/jacs.1c11526

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c11526